在烃中及气态下，甲酸以通过以氢键结合的二聚体形态出现。在气态下，氢键导致甲酸气体与理想气体状态方程之间存在较大的偏差。液态和固态的甲酸由连续不断的通过氢键结合的甲酸分子组成。由于甲酸的结构特殊，它的一个氢原子和羧基直接相连。也可看做是一个羟基甲醛。 化学性质 甲酸的酸性 甲酸是脂肪酸中 在羧基上连有氢原子的酸，氢原子斥电子力量远小于烃基，使羧基碳原子的电子密度比其他羧酸低，又因共轭效应、羧基氧原子上的电子更偏向碳，所以甲酸的酸性，强于同系列中的其他羧酸。甲酸具有与大多数其他羧酸相同的性质，在通常情况下甲酸不会生成酰氯或者酸酐。甲酸在水溶液中是一元弱酸，酸度系数(pKa)＝3.75(at 20℃)，1％甲酸溶液pH值为2.2。
甲酸是能和烯烃进行加成反应的羧酸。甲酸在酸的作用下（如硫酸， ），和烯烃迅速反应生成甲酸酯。但是类似于Koch反应的副反应也会发生，产物是更高级的羧酸。 辛醇/水分配系数的对数值：-0.54，爆炸上限％（V/V）：57.0，爆炸下限％（V/V）：18.0。 甲酸为强的还原剂，能发生银镜反应。在饱和脂肪酸中酸性是比较强的，离解常数为2.1×10-4。在室温慢慢分解成一氧化碳和水。与浓硫酸一起加热至60~80℃，分解放出一氧化碳。甲酸 加热到160℃以上即分解放出二氧化碳和氢。甲酸的碱金属盐加热至400℃生成草酸盐。
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